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石墨烯要怎么样与3D打印将颠覆锂电池行业

2021-04-25 ryder

  

  石墨烯和3D打印的概念大家都不生疏,特别是前一段时间,华为的石墨烯电池事件更是让石墨烯站上了风口浪尖,虽然事件的相关方面纷纷澄清,各路媒体也使尽浑身解数对华为的石墨烯进行解读,但是这并不阻碍广大的围观群众对华为的石墨烯电池津津乐道,品头论足,一时间华为被广大群众奉为中国企业创新的典范、技术先锋,出尽风头。3D打印技术也在近年如雨后春笋一般快速崛起,不仅仅是传统的塑料类材质,甚至一些金属类材料也可以打印,使用范畴也从民用,扩展到工业和航空范畴,在一些飞机发动机加工中就使用到了3D打印技术,用于一些复杂形状的零部件的加工,极大的提高了产品的成品率,降低了出产难度。

  那么这两种高端技术如果使用在锂电池会萌生什么颠覆性的效果呢?严格的意义上,锂电池的电极涂布是一种“2.5D打印技术”,因为电极涂布过程可以控制厚度,但是无法控制形状,整个涂布机实际上就是一台巨大的打印机。3D打印技术的快速发展,让许多往日无法实现的设想成为实际,想象以下,有一天当你需要一枚锂电池时,你只需要从网上下载设计方案,导入到3D打印机里,就可以笔直获得一枚完整的锂电池,是否很炫酷?

  近日,美国马里兰大学-帕克分校的KunFu等人就为这一美妙的愿望插上了翅膀,让它从梦想飞入实际。KunFu设计了一款实用3D打印技术制备的全固态锂电池,该电池的尺寸为7*3mm,正负极的重量分别为3.8mg和3.9mg,电解质采用了聚合物全固态电解质。3D打印最紧要的自然就是墨水了,打印锂电池的墨水就是正极、负极和电解液,KunFu采用水和高浓度的氧化石墨烯GO,与正极、负极活性物质作为打印正负极的墨水,电解液采用聚合物电解质。氧化石墨烯GO的加入显著提升了电极的导电性,提升了3D打印电池的性能。水系溶液体系,更加绿色环保、安全和廉价。

  KunFu设计的电池,正负极分别采用了磷酸铁锂LFP和钛酸锂LTO,打印过程是通过喷嘴首先喷出细丝,依据设定好的程序一层一层的铺在基板上,然后采用冷冻干燥,以除去其中的水分和固化结构,然后经过热解决,使氧化石墨烯GO转变为还原石墨烯,最后在正负极之间的间隙内填入聚合物电解质,就完成了3D打印电池的制作。在电极中,由于剪切力的作用氧化石墨烯GO呈现出规矩排列,加强了电子导电性,此外氧化石墨烯GO的多孔结构也为LFO或者LTO和电解液提供了大量的附着点。

  当然对于一款用于3D打印的墨水,流变特性是最为紧要的属性,这将笔直影响打印效果,对GO,LFP/GO,LTO/GO体系研究发现,三者的流变特性曲线几乎一致,声明LFO、LTO对浆料的流变特性影响不大。并且浆料具有很高的表观粘度,在1/s的剪切速度下,浆料的粘度为100-1000Pa,者有利于复杂结构的打印和设计。存储试验声明,在长达四周的时间内,浆料的粘度仅有轻微的上升,浆料依然保持了剪切变稀的特性,表观粘度依然维持在了100-1000Pa的范围内,这声明该用于3D打印的墨水,具有良好的储存特性。

  当然对于一款锂电池来说,最为紧要的还是电化学性能。电化学探测声明,LFO/GO半电池在10mA/g的电流密度下,充放电容量分别达到168和164mAh/g,十分接近LFP的理论比容量170mAh/g。LTO/GO半电池在10mA/g的电流密度下充放电容量分别达到184和185mAh/g,这甚至要高于LTO的理论比容量175mAh/g,这可能是还原氧化石墨烯的贡献。在倍率性能探测中,发现LTO负极的倍率性能,要分明低于LFP正极的倍率性能,这主要是两个方面的原由造成的,首先LTO的电子电导率要低于LFP材料(6.1和31.6S/cm),其次LTO颗粒药分明大于LFP(200和50nm),这影响了Li+的扩撒和电荷交换。

  3D打印技术最大的优点能够依据需求定制具有特殊形状的电池,例如在一些微型机器人范畴,传统的锂电池技术,无法加工微型和特殊形状的锂电池,而3D打印技术就不存在这一问题,可以极大扩展锂电池的使用范畴。

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