电池知识
锂离子、磷酸铁锂、锰酸锂、新能源
电池知识
锂离子、磷酸铁锂、锰酸锂、新能源
锂电池的电极在许多极性非质子溶剂体系中具有分明的稳定性,这是由于在这些电解液中,它们被一层表面膜所钝化的缘故,习惯上人们将其称之为钝化膜或SEI膜(固体电解质相界面膜)。在大多数电解液中,SEI膜紧要由一些无机和有机盐组成,它的存在阻止了锂电极和电解液的进一步反应,使锂电极具有分明的稳定性,这就是非水溶剂在一次锂电池中获得成功使用的原由。在金属锂蓄电池中,倾覆在锂电极表面的SEI膜性能笔直控制着锂电极的电化学行为,电池的循环寿命强烈地依靠于锂的溶解/沉积过程中的不可逆容量,SEI膜的形成过程在其中起着紧要的用途。这紧要是由于以下原由造成的:
(1)由金属锂和电解液组分之间的反应造成的腐蚀程度是由其表面SEI膜的钝化性能决定的。
(2)锂的溶解-沉积过程非得通过S0I膜发生,而且锂离子通过SEI膜的迁移是锂沉积-
溶解过程的速率控制步骤,它决定了锂沉积-溶解过程的平均性,例如SEI膜的结构和组成平均性越好,锂的沉积过程平均性也就越好。当锂的沉积过程是平均的时候,在循环过程中,金属锂就可以大部分戒备被腐蚀,这样锂电极就可以获得较好的循环效率。
(3)锂离子能够通过SEI膜发生锂的沉积和溶解过程,但在溶解和沉积过程中,由于紧要由离子组分组成的SEI膜很难适应上述过程锂表面形态的变化,因此S部I膜发生破碎,导致了“裸锂”的出现,以及它与电解液的更进一步反应。因此在锂的重复沉积-溶解过程中,锂和电解液组分不断被消耗,导致锂电极循环性能的衰减。
(4)SEI膜的破碎会导致形成一些高活性位,从而加速这些部位锂的沉积和溶解速度,导致锂电极表面电流分配的不平均性,不平均性和枝晶的生成导致出现一系列的安全问题。这就是金属锂蓄电池商品化使用遭到失败的紧要原由,事实上,锂电极在几乎所有常用电解液体系如醚、烷基碳酸酯中循环效率都很低,以致于很难用在商品化的金属锂蓄电池中。
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