阀控铅酸电池的失效探讨及在线监测

一、概述

目前，蓄电池监测模块大多都是电压巡检仪，在线监测电池的浮充电压，在超出设定值时给出报警。相对往日的整组电压监测方式来说，单体电压监测是前进了一大步，但对于电池的长期运行过程中的容量衰减以至失效的监测，电压能反映的问题非常有限：100Ah的电池和衰减至10Ah的电池在浮充电压上的差异很难区别开来。因此，需要从蓄电池的失效模式进行探讨，从而处理蓄电池的监测问题。

二、阀控铅酸电池的失效模式

对于阀控式铅酸蓄电池，通常的性能变坏机制有以下几种情况：

1、热量的积累

开口式铅酸蓄电池在充电时，除了活性物质再生外，还有硫酸电解质中的水逐步电解生成氢气和氧气。当气体从电池盖出气孔通向大气时，每18克水分析萌生11.7千卡的热。

而对于阀控式铅酸蓄电池来说，充电时内部萌生的氧气流向负极，氧气在负极板处使活性物质海绵状铅氧化，并有效低补充了电解而失去的水。由于氧循环抑制了氢气的析出，而且氧气参与反应又生成水。这样虽然消除了爆炸性的气体混合物的排出问题，但是这种密封式使热扩散减少了一种紧要途径，而只能通过电池壳壁的热传导作为放热的唯一途径。

因此，阀控铅酸蓄电池的热失控问题成为一个常常遇到的问题。

阀控铅酸蓄电池依靠于电壳壁的热传导来散热，电池安装时良好的通风和较低的室温是很紧要的条件。为了进一步降低热失控的危险性，浮充电压通常详尽视不同的加工者和不同室温而定。厂家一般都给出电池的浮充电压和温度补偿系数。

2、硫酸化

阀控式比开口式电池更易萌生的问题是负极板的硫酸化。这是由于：

1）氧的循环引起的负极板较低的电位；

2）在强酸电解质汇集的电池底部形成的酸的分层，在这种不流动，非循环的电解质系统中是很难避免的。

这两个都可能在浮充条件下萌生一定数量的残留硫酸盐，然后转变成永久性的硫酸盐形式。因此，当极板加速去活化时，可用的放电安时容量就会减小。随着负极板温度的升高，这种状况会更加恶化。由于氧循环反应的发生，负极板表面被氧化，相当数量的热释放出来。

3、正极板群的腐蚀和脱落

阀控式铅酸蓄电池中，这种形式的性能变坏本来就更加严重。由于氧循环反应，负极活性物质被继续氧化生成硫酸铅，有效地维持了放电状态，因此降低了负极板的电位。而对于给定的浮充电压正极板群的电位则相应较高。因而氧化气氛加剧了，引起了更多的氧气的析出，使活性物质的腐蚀与脱落加剧。

4、电池的干涸

在使用期间气体再复合机制的有效率不是100%，水被电解生成氢气和氧气的速度虽然低于相同大小的富液式电池的电解速率的2%，但水还是会逐渐失去。

当失水是主要的失效原由时，电解质的比重将会增加，当比重由最初的1.30增至1.36时，表示失水度约达到25%。在失水度达到25%时，酸的高浓度加速了硫酸化，电解质比重又开始下降。电池电压笔直正比于电解质比重，因此电池电压并不是电池健康状况的可靠显示。

5、负极上部铅的腐蚀

正极板栅和极群的腐蚀性在铅酸蓄电池的各个设计中都是本来就有的。与之形成分明对比的是负极板位于高度还原气氛，在开口式电池中位于极群汇流排通常浸在电解液液面以下，这样就避免了由于正极板群上冒出的氧气而萌生的侵蚀。但是阀控电池的许多设计没有保护极板板耳、极群和汇流排，特别是两者之间的焊接接头。因此，它们暴露在从氧循环中逃溢出来、在电池板群上部的连续的氧气气流中。依靠于板栅（板耳）和极群所选铅合金的一致性和加工质量（需要板栅部分完全溶化焊接和汇流排的低孔隙率），迅速氧化可能就会发生。

三、蓄电池监测系统的研制

为了给蓄电池提供良好的运行环境，在线监测电池的工作状况，电池管理系统（BMS-BatteryManagementSystem）应运而生，成为高可靠电源系统的关键一部分。

1、电池单体的内阻测量

内阻R反比于传输电流的横截面积A。活性物质的脱落、极板板栅和汇流排的硫酸化和腐蚀、干涸都可降低有效的横截面积A，所以可通过测量内阻来测试电池的失效。

内阻和电池状态的相关程度可变性很大。从报导的相关性来看，变化范围从0%到100%。英国电子协会（ERA）对用阻抗监测的试验室设计和商用设计两种产品进行了大量的电池调查，发现二者的准确性在50%以上。一个基本的困难是测量小变化数值的精度问题。正常的300安时备用电流的电阻仅在0.25×10-3欧姆的数量级。因此，很小而且有意义的电阻变化可能观察不到。在下面的操作环境下，问题更加严重。

1）在线测量期间存在的变压器的“噪音”和浮充电压波动引起的干扰。

2）腐蚀裂纹对内阻的影响是有高度方向性的，内阻数值对平行于电流方向的裂隙是相对不敏感的。

3）电解质浓度的变化，继而电池的变化使得结果很难解释。

虽然内阻测量法很难准确测量电池的容量，内阻/容量的对应关系很难复现，但对于BMS来说，内阻探测只是用于电池单体之间的比较，而且计算机可以对内阻的变化进行记录和数据解决来预告电池容量衰减和失效，因此，内阻探测对于BMS而言是关键技术之一。

对于离线或电池开路情况下测量内阻而言，测量时可方便地将激励电流回路与电压测量回路以4端子方式与电池包中的单体相连接，但对于在线测量，很难处理激励和测量的问题。

目前大多采用在电池包两端并联放电器，因为有充电器和电池包并联，需要将充电器停止工作，而且要实时同步测量电池的电流变化和电压变化，很难解决采样干扰。

采用中点抽头的激励装置，与目前采用的在电池包正负极两端施加激励的内阻探测装置相比，由于连接了中点抽头，激励装置的电流通过中点抽头后经上部电池包和下部电池包到达电池包的正极和负极，消除了电池包外部充电器和用电负载的并联影响，在电池上萌生了稳定的电流激励，能够准确探测电池的内阻。

2、系统结构

一般系统中阀控铅酸电池（VRLAB）的配置一般是：

500kV变电直流系统：2组全容量电池，3台充电机。

220kV变电直流系统：1组全容量电池，2台充电机。

110kV变电直流系统：1组全容量电池，2台充电机。

以108只2V、18或19只12V电池为主。电池的安装摆放形式也差别很大，电池与操作间的距离不确定。

BMS由控制单元、测量模块、相关软件和辅助部件构成，一个控制单元可接入多个测量模块，完成对不同只数和不同电压的多组蓄电池的监测管理。控制单元用于数据传输、数据解决及人机界面控制，具有RS-232连机接口和RS-485远程（聚集）管理接口、测量模块控制接口、操作键盘、显示面板、声光报警及报警输出控制接点。控制单元实时显示电池数据，智能分解数据，对异常的电池运行情况进行及时报警。

测量模块用于蓄电池数据的巡检，内置CpU独立高速工作，除进行常规电压、电流、温度等测量外，与内阻探测模块连接后可准确在线探测电池内阻。测量模块安装在电池附近，与控制模块之间通讯连接，方便现场接线安装。

图1系统结构框图

3、系统的参数设置

BMS系统作为一个完整的监测系统，首先应当通用于直流220V系统、直流110V系统、直流48V系统,以及直流24V系统，设计时便考虑了其通用性，主监控模块和内阻测试模块是通用的，对于不同的系统，只需要增添数量不同的采集模块，同时，设定每一个采集模块的电池采样数量。因此，系统需要设定如下系统参数和报警参数：

1）采集模块数量

2）采集电池数量最少的采集模块的电池采集个数

3）后台通讯地址设置

4）后台通讯波特率设置

5）电池包浮充电压上下限

6）单电池浮充电压上下限

7）内阻阈值

8）容量报警

9）过流报警

10）温度异常

其中前四项为系统设定，后六项为报警设定。

4、电压、电流巡检与数据分解

最初的电池监测装置只是测试电池包的端电压、电流和温度，并将测试数据与设定的上下限比较，给出报警提示。电池巡检仪可以对每一个电池单体进行电压测量，并对浮充电压超限报警。

大多数电池厂家的技术人员将电压测量放在首位，对于处在浮充状态的电池，其浮充电压的纤细差别可体现电池的荷电状态，能判断电池的严重失效，因浮充电流很小，电池之间的性能差异（以容量差异为主）很难表现出来。BMS对电池的完整工作过程进行监测，实时测量在充电、浮充、放电的不同状态下的电压、电流，并采用不同的数据解决办法，以提高数据分解的准确性。

浮充电压与温度的关系可按加工厂家提供的斜率进行补偿。

VF=V0+k(T-T0)

一般情况下k="3"~5mV。

5、剩余容量计算

试图通过某种办法在线测得电池的实际保有容量一直是电池用户最急切的希望，但到目前为止，还没有这样的办法或算法。有些解析用电池内阻来计算保有容量的资料或产品广告，但实际使用起来数据的对应关系并不严格，内阻只能用于区别电池容量的大幅度变化。尤其是利用电池内阻的相对变化可以准确预报电池落后。

当电池处于放电工作时，对于很多场合都需要了解电池的剩余容量及供电时间，依据电池的额定容量和放电电流的监测，不难实时计算出剩余容量，假定负载相对稳定，则换算出供电时间。一般情况下，电池制造厂都给出在不同放电信倍率下的电池容量。

用最小二乘法依据电池厂家提供的在不同倍率下的放电容量，可以简化地用二次曲线来表示电流和容量之间的关系，分别求得a、b、c：

6、电池运行事件记录

BMS的另一方面紧要作用记录运行数据，以便在电池出现故障时进行追踪，确定是由于电池质量的原由还是不正常的使用所造成的。对于长时间的连续运行，要记录所有的数据不仅对硬件要求高，也没有实际意义。BMS设计有事件萌生器，根据事件萌生规矩将电池正常运行情况以事件形式存储，大幅减小数据量，而且方便查询管理。主要包括：

1）浮充电压过高、过低

2）充电电流过大

3）放电电流过大

4）工作温度过高、过低

5）内阻变化

6）深度放电

事件记录当时的数据和继续时间。对于电力系统的电池运行特点，要求事件萌生规矩有较强的鲁棒性，可以屏蔽合闸冲击和测量干扰。

如果电池包中存在个别落后电池，则放电容量由最差的电池决定。

7、远程管理

随着无人值守变电站的推广，电池的在线监测更加必要。电池监测设备可以和聚集监控系统联机，通过远程管理软件可以查看电池的当前运行状况和所记录的历史运行事件，及时得知监测过程发出的报警信息，决定是不是派人维护，也可以通过远程遥控进行更深一步的探测。

8、实测数据分解

通过对六只不同容量不同电压等级的电池进行探测比较，其中标准内阻采用日本进口单电池内阻探测仪，标准电压采用0.1级标准数字万用表探测。在线测量由BMS电池巡检仪测的，详尽数据如下（内阻单位为毫欧，电压单位为伏）：

通过探测分解，BMS电池巡检仪探测准确，精度高，完全能胜任蓄电池系统的在线监测。

四、小结

蓄电池是电源系统的核心部分，增加相应的有效监测设备，一方面能保证电池工作在合理的条件下，延长电池的浮充使用寿命；更紧要的是在电池完全失效前能够采取措施，避免在停电后才发现电池问题。

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