电池知识
锂离子、磷酸铁锂、锰酸锂、新能源
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石墨烯制备技术发展迅速。石墨烯优良的性能和广泛的使用前景,极大的促使了石墨烯制备技术的快速发展。自2004年Geim等首次用微机械剥离法制备出石墨烯以来,科研人员又开发出众多制备石墨烯的办法。其中比较主流的办法有外延生长法、化学气相沉淀CVD法和氧化石墨还原法等。
现有制法还不能满足石墨烯产业化的要求。包括微机械剥离法、外延生长法、化学气相沉淀CVD法和氧化石墨还原法在内的众多制备办法目前仍不能满足产业化的要求。特别是产业化要求石墨烯制备技术能稳定、低成本地加工大面积、纯度高的石墨烯,这一制备技术上的问题至今尚未处理。
微机械剥离法
石墨烯首先由微机械剥离法制得。微机械剥离法即是用透亮胶带将高定向热解石墨片按压到其他表面上进行多次剥离,最终得到单层或数层的石墨烯。2004年,Geim,Novoselov等就是通过此办法在世界上首次得到了单层石墨烯,证明了二维晶体结构在常温下是可以存在的。
微机械剥离办法操作简单、制作样本质量高,是当前制取单层高品质石墨烯的主要办法。但其可控性较差,制得的石墨烯尺寸较小且存在很大的不确定性,同时效率低,成本高,不适合大规模加工。
外延生长法
外延生长办法包括碳化硅外延生长法和金属催化外延生长法。碳化硅外延生长法是指在高温下加热SiC单晶体,使得SiC表面的Si原子被蒸发而脱离表面,剩下的C原子通过自组形式重构,从而得到基于SiC衬底的石墨烯。
金属催化外延生长法是在超高真空条件下将碳氢化合物通入到具有催化活性的过渡金属基底如Pt、Ir、Ru、Cu等表面,通过加热使吸附气体催化脱氢从而制得石墨烯。气体在吸附过程中可以长满整个金属基底,并且其生长过程为一个自限过程,即基底吸附气体后不会重复吸收,因此,所制备出的石墨烯多为单层,且可以大面积地制备出平均的石墨烯。
化学气相沉淀CVD法:最具潜力的大规模加工办法
CVD法被认为最有希望制备出高质量、大面积的石墨烯,是产业化加工石墨烯薄膜最具潜力的办法。化学气相沉淀CVD法详尽过程是:将碳氢化合物甲烷、乙醇等通入到高温加热的金属基底Cu、Ni表面,反应继续一定时间后进行冷却,冷却过程中在基底表面便会形成数层或单层石墨烯,此过程中蕴含碳原子在基底上溶解及扩散生长两部分。该办法与金属催化外延生长法类似,其优势是可以在更低的温度下进行,从而可以降低制备过程中能量的消耗量,并且石墨烯与基底可以通过化学腐蚀金属办法容易地分离,有利于后续对石墨烯进行出产解决。
三星用这种办法获得了对角长度为30英寸的单层石墨烯,显示出这种办法作为产业化加工办法的巨大潜力。但该过程所制备出的石墨烯的厚度难以控制,在沉淀过程中惟有小部分可用的碳转变成石墨烯,且石墨烯的转移过程复杂。
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