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富锂锰基动力锂离子电池:将来锂电发展主流?

2021-03-08 ryder

前途光明的富锂锰基正极材料


电动车是处理能源和环境问题的新型战略产品,但目前电动车仍面对续航里程短、成本偏高和安全性有所欠缺等问题,严重制约了电动车的大规模推广使用。因而,研究开发新一代300-400Wh/kg动力锂电池,是将来锂电材料及技术发展的必然趋势。


同时,从目前的技术来看,通过降低电芯中非活性物质的质量比来提高电池的能量密度,几乎已经达到了技术的极限,采用具有更高能量密度的正负极材料是提高电池能量密度更为有效的技术途径。


我们知道,设计电池的第一准则是容量匹配,也就是正负极的容量要匹配。而目前锂电池的正极比容量很低,在电池中的质量非常大(1克石墨负极材料要匹配2克以上正极材料);倘若用硅碳负极,正极材料的匹配量更大。因此,行业关于新一代高容量正极材料的需求显得尤为急切。


在已知正极材料中,富锂锰基正极材料放电比容量达250毫安时/克以上,几乎是目前已商业化正极材料实际容量的两倍左右;同时这种材料以较便宜的锰元素为主,贵重金属含量少,与常用的钴酸锂和镍钴锰三元系正极材料相比,不仅成本低,而且安全性好。因此,富锂锰基正极材料被视为下一代锂动力锂离子电池的理想之选,是锂电池冲破400瓦时/公斤,甚至500瓦时/公斤的技术关键。


日前,我国科学院院士、我国电动车百人会执行副理事长欧阳明高在一场“热点问题交流会”上表示,就国内动力锂离子电池紧要技术的进展来看,2020年动力锂离子电池单体300瓦时/公斤的目标是可以做到的。“到2025年,我们希望冲击400瓦时/公斤的目标,这时候要改变的是正极材料。可选的正极材料有好几种,目前新能源汽车重点专项取得冲破性进展的是高容量富锂锰基正极材料。”欧阳明高说道。


道路蜿蜒的富锂锰基动力锂离子电池


虽然富锂锰基正极材料具有放电比容量的绝对优点,但要将其实际使用于锂动力锂离子电池,非得处理以下几个关键技术问题:一是降低首次不可逆容量损失;二是提高倍率性能和循环寿命;三是抑制循环过程的电压衰减。目前处理这种材料问题的手段很多:包覆、酸解决、掺杂、预循环、热解决等办法,但是这些办法只能在某些方面提升材料的性能,还没有万全之策。也因此,有业内人士甚至预测,实现富锂锰基动力锂离子电池的产业化使用并不实际。


可以看见,前景虽美妙,但是富锂锰基动力锂离子电池距离实际使用还有很远的路要走。但电池我国网也知道到,国内对富锂锰基材料的研究自2010年开始升温以来,一些科研单位及电池公司的探索就从未停止。


目前有两个科研单位承担了该前沿基础项目。一个是物理所,通过表面改性使得富锂锰基正极的电压衰减问题得到了较好的处理,充放循环100周后衰减控制在2%以内,应当说这是一个重大的进展。另外一个是北京大学的团队,首次研制出了克容量400毫安时/克的富锂锰基正极材料,这关于实现400瓦时/公斤甚至更高的电池能量密度目标是大有裨益的,但目前循环性还不是很好。


在公司方面,从我国化学与物理电源行业协会动力锂离子电池使用分会2017年调研情况来看,包括遨优动力、中航锂电等多家公司均有富锂锰基动力锂离子电池范畴的规划布局。


当升科技的“一种锂电池富锂Mn基正极材料前驱体的制备办法”于2017年九月获得国家发明专利。据知道,该发明通过共沉淀法制备出密度和球形度高、流动性好的富锂锰基正极材料前驱体,且产量高,工艺简单,环境友好,有助于实现富锂锰基正极材料的大批量加工。但该发明专利目前尚未使用于当升科技的实际加工中。


此外,江特电机量产富锂锰基正极材料,技术水平已达国际先进,制造工艺已申请专利;国轩高科也有一项富锂锰基正极材料的制备办法发明专利。


而遨优动力已经走在了行业前列。2017年十二月,遨优动力宣布,公司研发团队经过8年的潜心研发,通过材料纳米化和碳层包覆技术,在电池制作过程中使用多种复合导电剂(如石墨烯、碳纳米管等高导电性物质)提高材料倍率性能,成功研发制备出富锂锰基软包装动力锂离子电池。据遨优动力总经理陈光森博士解析,目前已经可以稳定量产的富锂锰基动力锂离子电池能量密度达200-220Wh/kg,预计2020年可达350Wh/kg。


笔者认为,从正极材料发展方向而言,富锂锰基材料同时具备高电压、高容量优点,且成本比三元材料低,随着将来富锂锰基正极材料的成熟,以及高电压电解液等配套关键材料技术的冲破,富锂锰基动力锂离子电池成为将来高比能锂动力锂离子电池的主流产品也未可知。要留意的是,全产业链的紧密合作才能让富锂锰基动力锂离子电池产业化走得更快、更稳。

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