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锂电池发展遇“瓶颈” 钾离子电池价值被低估?

2021-03-08 ryder

为获得最高的能量密度,位于元素周期表左上方的金属锂成为了当今二次电池的第一选择,其极负的标准电极电位(-3.04V)意味着其与正极组成全电池后,电池具有高的电压输出;而锂金属是最轻的金属,这又意味着具有较高的克比容量。能量=比容量×电压,因此锂相关电池技术能量密度在现行电池中几乎是最高的。此外,锂电池还拥有体积小的优势。因此其在90年代的产业化后迅速推进了智能手机、相机、笔记本电脑和电动车等诸多范畴的革命性发展。


然而,锂电池发展到今朝仿佛遇到了一个“瓶颈期”,能量密度提升缓慢,成本下降并不迅速,而且在快充、适应温度范围、更大规模部署使用(电动车、储能)以及资源丰度方面都已经遇到了挑战。因此人们一直在寻找一种新的二次电池技术弥补锂电的不足,钠以及电荷数大的镁、锌、铝金属子都是目前紧要的研究方向。


然而,高价态镁、锌、铝离子二次电池研究具有很高的难度,其高价态和比锂还小的半径使其与阴离子紧密吸附从而在晶体结构中很难自由的嵌入和脱出,且其在电解液中强烈的溶剂化效应使其在嵌入离子通道过程中也很难去溶剂化,因此其发展非常缓慢。钠元素储量几乎是锂储量的1000倍、性质与锂接近使其研发可以借鉴锂电池的工艺和材料体系,在所有电池体系中最被寄予厚望,国内外在工程中试开发方面已经取得了一些进展,被很多人认为尤其在固定储能范畴可能供应有力的处理办法(能量密度略低于锂电)。


钠、钾离子相关于锂离子丰度更高


然而在钠离子电池受到学术界广泛关注的同时,碱金属兄弟之一——钾元素受到的关注却要少的多。虽然同为第一主族元素性质相近且钠钾具有相近的储量,但在钠钾之间,前者仿佛更加有希望——毕竟钠离子与锂离子半径上更为接近(钾离子半径和质量都更大),很多材料体系更加有希望笔直参考锂电池的研发成果,倘若低成本的钠离子电池能够产业化,那么具有相似储量,但是在材料结构相同的前提下能量密度会更低的钾离子电池就变的几乎没有必要(但是实际上这个前提并不一定成立,后面会解释)。但近期关于钠离子和钾离子电池的实验结果显示,钾离子的这一劣势有可能被其一些神奇优点得以弥补。


(1)氧化还原电位。同为第一主族元素,三者的电极电位并不符合我们一般的常识推断,不是从上至下越来越负(即容易失去电子)。锂-3.04V;钠-2.71V;钾-2.93V。因为电池的电压等于正负极的电势差,因此由负极电位不那么“负”的钠材料构成的钠离子电池往往电压偏低,而锂和钾的电位更相近,因此钾离子电池有望与锂电池相同,在高电压这一方面确立优点。

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