石墨烯的分散难题要怎么样破？

　　石墨烯是一种二维蜂窝状碳材料，由碳原子按照六边形进行排布而组成。碳碳原子之间由sp2杂化结合而成，其结构非常稳定。石墨烯特殊的结构致使其具有很多优异的性质。石墨烯是目前发现的硬度最大的物质，且有极好的力学性能（1060GPa），其理论比表面积高达2600m2/g，具有突出的导热性能，可高达3000W/(m·K)。此外，石墨烯还具有良好的导电性。在室温下，其电子迁移率可高达20000cm2/(V·s)。由于石墨烯的优良性能，科研工作者考虑将其作为加强体加入到基体材料中以提高基体材料的性能。

　　然而，石墨烯大的比表面积往往使其团聚在一起，不仅降低了自身的吸附能力而且影响石墨烯自身优异性能的发挥，从而影响了石墨烯加强复合材料性能的改进。况且，这种团聚是不可逆的，除非施加外力，如超声和强力搅拌，使其平均分散。为了得到性能优异的石墨烯加强复合材料，科研工作者在克服石墨烯团聚方面做了一些研究。

　　1石墨烯在基体中的平均分散办法

　　石墨烯大的比表面积使其在基体中容易发生不可逆团聚，这会影响石墨烯加强体优良性能的发挥。一般来说，由于石墨烯的疏水性和化学惰性，相对于氧化石墨烯而言，它的分散性能比较低。因此，石墨烯在基体中团聚现象也越来越引起研究人员的重视，人们尝试了多种办法来克服石墨烯团聚的问题。

　　石墨烯在基体中的平均分散［办法主要包括物理分散及化学分散两大类，这里主要解析原位聚合法、石墨烯的功能化（共价键功能化和非共价键功能化）、石墨烯改性和其他改性办法等。

　　1.1原位聚合法

　　原位聚合法就是先将纳米粒子在单体中平均分散，然后再用引发剂引发聚合，使纳米粒子或分子平均地分散在聚合物基体上并且形成原位分子聚合材料。原位多相聚合既保持了粒子的纳米特性，又实现了填充粒子的平均分散，可以形成带有弹性包覆层的核－壳结构的纳米形粒子。因为外层是有机聚合物，所以它可以提高材料与有机相的亲和力。

　　刘岚等采用原位聚合的办法在多层石墨烯间聚合生成聚酰胺－胺，将石墨烯片层撑开，使得层间距增大，这就在一定程度上阻止了石墨烯片层的团聚。由于这种办法没有经过氧化的步骤，所以对石墨烯原有的sp2结构破坏程度较小，所生成的产物稳定性较好，几乎不发生沉降。

　　Huang等采用原位聚合的办法来处理石墨烯在基体中分散平均的问题。图２为不同石墨烯含量的聚丙烯复合材料的透射电镜（TEM）照片。从图２中可以看出，石墨烯比较平均地分散在聚丙烯基体中，特别是当石墨烯含量较高时，分散得更加平均，说明这种原位聚合法实在有利于实现石墨烯在聚丙烯基体中的平均分散。

　　欧宝立也采用了原位聚合办法来处理石墨烯的分散性问题。他们发现纳米复合材料能够使石墨烯片层间距增大，并且阻止了石墨烯片层的团聚从而达到石墨烯的平均分散。除此之外产物的稳定性比较好，并且能在有机溶剂（甲酸）表现出良好的溶解性能，溶液可以稳定并且长久保持，６个月未见分层。

　　原位聚合法的局限性：

　　原位聚合法也有它的局限性，就是无机纳米材料与所选用的原料非得有较好的相容性，为找到这一种适宜的溶剂来同时溶解原料和无机材料，必然会增加研究时间和成本，还会造成环境的污染。除此之外石墨烯的加入会增大聚合物的黏度，使得聚合反应变得更加的复杂。

　　1.2石墨烯的功能化

　　功能化后的石墨烯能够在基体中平均分散，有助于石墨烯作为加强体优良性能的发挥。为了使石墨烯的优良特性能够在更多的范畴得到使用，就非得采取一定的办法和措施对其进行功能化解决。功能化的原理就是采用共价和非共价的办法对石墨烯表面的缺陷或基团进行修饰，赋予石墨烯某些新的性质，更加容易对其进一步研究及拓展其使用范畴。功能化是提高石墨烯溶解性、分散性以及使其更易出产和成型的紧要办法。

　　石墨烯的功能化已经发展成为制备某种特殊性能的材料或是处理石墨烯某方面性能的不足。功能化石墨烯不仅保持了石墨烯原有的性能，还表现出修饰基团的反应活性，为石墨烯的分散和反应提供了可能，进一步增大了石墨烯的使用范围。

　　石墨烯的结构是苯环，因此它比较稳定。但是在苯环缺陷部位以及边缘有比较高的活性，并且经过氧化后的石墨烯表面含有大量的活性环氧基团，如羧基和羟基等，所以可以利用多种化学反应的办法对石墨烯进行共价键改性解决。

　　一些研究人员发现由于石墨烯表面缺少官能团，可以通过在石墨烯表面吸附某些特殊的官能团来提高石墨烯的分散性。徐小月采用硅烷偶联剂对石墨烯进行硅烷化解决从而提高了石墨烯的分散性。未经过解决的石墨烯在水中放置１ｈ，石墨烯基本上都沉积在了容器的底部，团聚现象比较严重。经过硅烷化解决后的石墨烯（PS-g-G）平均稳定地分散在水中，经过１天的放置后，经过改性的石墨烯几乎未发生团聚的现象，在容器底部也未出现沉淀，这说明了经过硅烷偶联剂偶联解决的石墨烯能够稳定地分散在水中。由于引入了硅烷偶联剂，大量的活性官能团存在于石墨烯的表面，增加了石墨烯的亲水性，使得其能够稳定地分散在溶液中。

　　Coskun通过酯化反应将聚乙烯醇通过共价接枝的方式附着在氧化石墨烯表面，使得石墨烯在水溶液中的分散性得到了很大提高。经过共价键功能化的石墨烯大大改善了它的出产性能，并且赋予其一些新的优异性能。

　　功能化石墨烯的缺点：

　　但是经过共价键功能化的石墨烯也存在一些比较分明的不足。在对石墨烯进行共价键修饰的同时会破坏石墨烯的本征结构，改变石墨烯本身特有的化学和物理性质。

　　1.3石墨烯改性

　　有稳定苯环结构的石墨烯，它的化学稳定性高，表面呈现出一种惰性的状态，与其他介质之间的相互作用很弱，并且石墨烯的各片层之间存在着很强的分子间作用力，导致片层很容易堆叠在一起，分散开来就比较困难。

　　张海蛟通过离子液体对膨胀石墨进行表面改性来提高石墨烯的分散性。这种改性属于物理办法的改性，它能降低改性过程对石墨烯结构和官能团的影响。他们观察到经过改性的石墨烯片层粒径小，呈现出褶皱的状态；通过离子液体改性后的石墨烯可以长时间在丙酮溶液中保持平均的分散状态，并且能够平均分布在硅橡胶（ＳＲ）基体中，离子液体链长增加使得样品更加平均地分散。

　　Ｌｉ发现经过修饰后的石墨烯能够在基体中平均分布。他把石墨烯经过有机小分子异氰酸酯进行修饰后，发现石墨烯能够稳定分散在Ｎ，Ｎ－二甲基甲酞胺溶剂中，这就有利于改善与聚偏氟乙烯复合过程中石墨烯的平均分散性，避免了石墨烯在基体中的团聚。

　　但是这种办法也有它的缺点：石墨烯表面的异氰酸酯分子不能在石墨烯片层之间起到把石墨烯相互隔开的作用，因此石墨烯的某些性能没有得到提高。

　　石墨烯的改性能在一定程度上增加石墨烯在基体中的分散性，但是在其他方面的性能却下降了，我们应当深入研究改性后对其他性能的影响，从而得到一个最优化的结果。

　　除了通过离子液体改性和小分子修饰等办法来提高石墨烯的分散性外，还有一些其他的办法来阻止石墨烯的团聚，比如共磺化沉淀工艺和枝接官能团的方式等。共磺化沉淀工艺是笔直将改性石墨烯和未磺化的聚苯醚在氯仿中共混，通过控制氯磺酸的添加速率，使复合物在超声条件下同时沉淀出来，也可以有效阻止石墨烯的团聚。

　　1.4添加分散剂和电荷吸引

　　随着改性的进一步发展，通过向石墨烯中添加分散剂的办法也逐渐引起了科研工作者的留意和研究。Ｗｕ以聚乙烯醇（PVA）为分散剂使石墨烯在溶液中更加地分散。他发现，在所制得的复合薄膜中ＰＶＡ长链包裹着石墨烯片层，两相结合得非常紧密，使得石墨烯平均分散在溶液中。

　　但是这种办法的操控性比较困难，需要进一步精确地研究成膜的机理，从而来提高这种材料的使用范围和降低成本等。

　　齐天娇等采用一种电荷吸引的办法来处理石墨烯的分散性。他用Ｈｕｍｍｅｒｓ法制备出了含有大量的含氧基团的氧化石墨烯，使得氧化石墨烯带有很强的负电荷。然后使铝粉表面带有正电荷，最后利用正负电荷吸引的方式来处理石墨烯的分散性问题。研究发现石墨烯没有分明的团聚现象，在一定程度上实现了石墨烯的平均分散。

　　但是这种办法使得复合材料延伸率相比于纯铝分明地下降。电荷吸引办法引起其他功能的下降，也是一个不容忽视的问题。这就需要在一定的情况下改善和处理这种难题。

　　1.5其他分散办法

　　周明杰通过对石墨烯悬浮液进行超声解决来提高石墨烯的分散性能。由于在临界流体的作用下，使得碳纳米管与石墨烯混合得更加平均。因为超声波瞬间释放的压力破坏了石墨烯层与层之间的范德华力，使得石墨烯更加不容易团聚在一起，从而使碳纳米管和石墨烯平均分散地混合在一起。

　　李炯利等把石墨烯加入到基体中，使得石墨烯在基体中平均分散。他们通过把石墨烯添加到铝基体中，形成了“石墨烯／铝合金”中间合金，这种合金使石墨烯可以通过中间合金的方式加入到熔融的铝液中，最大程度地改善了石墨烯在铝液中的平均分散性。但是这种办法增加了制备石墨烯复合材料的工艺过程和成本，这就需要寻找一种相对简便的方式和办法来降低成本等。

　　胡静采用原位还原法处理了石墨烯分散性差的问题。但是这种办法采用了水合肼这种有毒的物质，为工业化加工操作过程的安全性和废水解决带来了困难。

　　Ｚｈｏｕ等采用一种不需要添加表面活性剂的办法来增加石墨烯的分散性，通过反应过程中的溶剂热在二甲基甲酰胺中进行还原氧化石墨烯。石墨烯分散在溶液中的分散浓度可达０.３ｍｇ／ｍＬ，并且这种稳定的分散可以保持一年以上。这种方式使得在溶剂热还原的过程中不需要添加还原剂和稳定剂，而是用反应过程中高温柔高压自发萌生的压力来还原氧化石墨烯。

　　Ｃｈｏｎｇ等发今朝ABS树脂基中进行化学还原时，石墨烯纳米片的团聚是可以避免的。石墨烯可以平均分散在苯乙烯－丙烯腈基体中，并且随着填料含量的增加石墨烯在苯乙烯－丙烯腈基体中会形成稳定的网络结构，从而阻止石墨烯的团聚。使石墨烯分散的其他办法研究得比较少，并且一些机理并不是很清楚，这就需要增强在这方面的研究，从而提出更加高效简便的办法，使石墨烯的潜在使用成为实际。

　　2石墨烯复合材料平均分散的研究方向及探索

　　经过一些增加石墨烯在基体中分散性的解析，发现石墨烯的平均分散性还处于一个起步阶段，研究得比较少。很多的研究都是偏重于一个方面，并没有考虑到经过解决后的石墨烯会不会影响它优异性能的发挥。关于石墨烯在复合材料中的平均分散研究依然面临很多问题，如石墨烯与基体的润湿性问题，石墨烯大的比表面积等问题。

　　叶炜宗认为石墨烯在溶剂中的浸润性会影响它的沉降体积，进一步影响它的分散性。如果溶剂与石墨烯之间存在着良好的相溶性，那么石墨烯在介质中就具有很好的分散性能，不容易发生团聚，在溶剂中呈弥散状分布，石墨烯的沉降速率就比较小，形成的沉降体积就比较小。反之，如果石墨烯在溶剂中的浸润性不好，石墨烯之间容易形成团聚来降低比表面积，反映在溶剂中的沉降效果就是沉降速率快，沉降体积较大。

　　针对上述问题，如石墨烯和基体的润湿性问题可以考虑加入其他元素优化基体组分，或者利用微波等离子体化学气相沉积（ＣＶＤ）、原位生长ＣＶＤ或化学镀对材料表面进行化学解决，石墨烯功能化或改性。

　　石墨烯比表面积大的问题，可以通过对石墨烯进行表面包覆的办法阻止石墨烯之间的物理接触。近年来计算模拟的办法备受重视，越来越广泛地使用到该范畴中来处理一些难题。可以采用计算机模拟建立数学模型来模拟试验过程，通过计算机模拟找到最佳的试验方案，并结合试验结果来加以验证；通过理论与践行相结合的方式，制定最优化的加工工艺以制备优异性能的石墨烯复合材料。

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